鋰二次電池的制備：將由聚丙烯制備并具有16μm厚度的隔板設置在正極和負極之間，且向其注入電解質以制備鋰二次電池。

技術效果：本發(fā)明提供的鋰二次電池可用在需要高的功率輸出和高的電壓并且在高溫條件下工作的任何應用中

圖1：二次電池的頂蓋組件的分解結構示意圖

技術效果：本發(fā)明提供的二次電池的頂蓋組件和二次電池中的端子組件通過設置第一固定件和第二固定件。第一固定件至少部分地包圍端子板，以將電極端子固定于第一固定件。第二固定件與第一固定件接合。第二固定件與頂蓋板連接。通過第二固定件為端子板和第一固定件提供有效的緊固力，避免端子板和第一固定件從頂蓋板上脫落而導致二次電池出現(xiàn)漏液問題，從而能夠提升二次電池的結構安全性。另外，由于可以省略電極端子位于殼體內部的固定結構，所以能夠減少對二次電池內部的空間占用，從而能夠提升二次電池的能量密度，并降低生產(chǎn)成本。

申請日：2018-10-16

公開(公告)日：2023-03-21

技術背景：傳統(tǒng)上，使用采用有機溶劑的耐熱樹脂形成涂層的步驟已被用作改善用于二次電池的隔膜的耐熱性的一個方面。當使用有機溶劑時，存在的缺點是經(jīng)濟效率降低并且由于在涂布和干燥有機溶劑之后回收或燃燒溶劑的過程而不環(huán)保。另外，由于與微孔膜的優(yōu)異親和性，有機溶劑具有在涂敷工藝中被吸收到微孔膜的孔隙中的特征。由于該特征，當由溶解有耐熱樹脂的溶液形成涂層時，在干燥過程之后，微孔膜孔隙的內部被耐熱樹脂涂敷。涂敷有耐熱樹脂的微孔膜孔隙尺寸減小，因此透過率降低。當在高溫下表現(xiàn)微孔膜的閉合(shutdown)功能時，涂敷在孔隙內部的耐熱樹脂阻礙該閉合。當使用有機溶劑來改善耐熱性時，會出現(xiàn)環(huán)境問題并妨礙微孔膜的基本功能，因此使得打算通過涂敷耐熱層來獲得的優(yōu)點失效。

技術手段：本發(fā)明提供的用于二次電池的隔膜包括：多孔基材；以及在所述多孔基材上形成的涂層，其中所述涂層包含多個無機粒子和用于粘合所述多個無機粒子的粘合劑，并且所述粘合劑包含單體混合物的共聚物，所述單體混合物包含丙烯酰胺類單體、乙烯基氰單體和具有羧基的丙烯酸單體。

基于共聚物的總量，所述共聚物可包含30wt％至50wt％的丙烯酰胺類單體、20wt％至40wt％的乙烯基氰單體、5wt％至20wt％的具有羧基的丙烯酸單體、和5wt％至20wt％的具有羥基的丙烯酸單體。

基于涂層的總量，所述涂層可包含70wt％至99.5wt％的無機粒子和0.5wt％至30wt％的粘合劑。所述粘合劑可具有粒子相。無機粒子和粘合劑粒子的平均粒徑可以為10nm至2μm。粘合劑可具有150℃至200℃的玻璃化轉變溫度。所述共聚物的重均分子量可以為100000至1000000g/mol。

制造用于二次電池的隔膜的方法包括：a)將包含無機粒子、粘合劑和水的含水漿料涂敷在多孔基材上；和b)在涂敷含水漿料之后通過加熱干燥形成涂層，其中所述粘合劑包含單體混合物的共聚物，所述單體混合物包含丙烯酰胺類單體、乙烯基氰單體和具有羧基的丙烯酸單體。

實施例1：將100重量份離子水、作為乳化劑的0.60重量份正十二烷基硫醇、以及包含35重量份丙烯酰胺、21重量份丙烯腈、7重量份丙烯酸和7重量份的丙烯酸2-羥乙酯的單體混合物混合以制備單體溶液。

制備配備有攪拌器、溫度計、氮氣入口和循環(huán)冷凝器的四頸燒瓶的反應器。當反應器的內部溫度達到35℃時，滴加所述單體溶液、作為聚合引發(fā)劑的0.001重量份過氧化苯甲酰、0.020重量份甲醛次硫酸氫鈉(SFS)3小時以進行反應。此后，進一步添加0.0001重量份過氧化苯甲酰和0.002重量份甲醛次硫酸氫鈉(SFS)以除去剩余的單體，并使所生成的混合物反應2小時以制備粘合劑粒子。制備的粘合劑粒子為膠乳的形式，平均粒徑為110nm。

將10重量份所述粘合劑粒子加入并分散在100重量份水中，并向其添加平均粒徑為500nm的90重量份勃姆石(γ-AlO(OH))(Apyral AOH60，由Nabaltec制造)并攪拌以制備均勻的含水漿料。

使用厚度為9μm的聚烯烴微孔膜產(chǎn)品(ENPASS，由SK Innovation制造)作為多孔基材，并使用狹縫涂布模頭以10m/min的速度將所述含水漿料涂布在所述基材的兩面上，然后干燥并卷繞。干燥后的雙面涂層每一面的厚度為6μm。

技術效果：本發(fā)明提供的用于二次電池的隔膜，具有改善的熱穩(wěn)定性，諸如熱收縮率低、熔體破裂溫度高等。

另外提供的用于二次電池的隔膜，其中即使當粘合劑的含量增加時，單元電池中的電阻增加率仍低，使得可以改善初始壽命的快速減少和二次電池的劣化，并且可以確保額外的穩(wěn)定性和涂層加工性。

本發(fā)明提供用于二次電池的隔膜的制備方法，其中當形成所述隔膜的涂層時，可以防止多孔基材的孔隙閉合，并且鋰離子在所制造的隔膜中可以平滑地移動以顯著改善電特性，諸如二次電池的容量保持率等。

申請日：2018-12-14

公開(公告)日：2023-03-31

技術問題：已知SiOx所示的硅氧化物等含Si化合物與石墨等碳系活性物質相比，每單位體積可以吸儲更多的鋰離子。然而，使用包含含Si化合物的負極活性物質的負極中，充放電循環(huán)特性的降低成為問題。可以認為這是由于伴隨充放電的含Si化合物的大幅體積變化導致負極活性物質的顆粒之間的接觸程度變弱或失去接觸狀態(tài)，從而由負極復合材料層中的導電通路孤立的負極活性物質的顆粒增加，故充放電循環(huán)特性降低。為了抑制像這樣的孤立的負極活性物質的顆粒的增加，考慮有將粘結材料增量，此時，例如有負極復合材料層的電阻上升，從而非水電解質二次電池的輸入特性降低的情況。

技術手段：本發(fā)明提供了非水電解質二次電池用負極，其特征在于，具備負極集電體、和形成于前述負極集電體上的負極復合材料層；前述負極復合材料層具備形成于負極集電體上的第1層、和形成于前述第1層上的第2層；所述第1層具有包含碳材料A及含Si化合物的負極活性物質、和包含聚丙烯酸或其鹽的第1粘結材料；所述第2層具有包含碳材料B的負極活性物質、和第2粘結材料，所述碳材料B具有比前述碳材料A高的振實密度；前述第1層的質量相對于前述負極復合材料層的質量為50質量％以上且不足90質量％，前述第2層的質量相對于前述負極復合材料層的質量超過10質量％且為50質量％以下；前述第2層的填充密度比前述第1層的填充密度低。

實施例1：[負極]：將89質量份作為碳材料A的振實密度為0.92g/cm3、BET比表面積為4.2m2/g的石墨A、8質量份具有碳覆膜的SiOx(x＝0.94)、1質量份PAA的鋰鹽、1質量份CMC的鈉鹽、和1質量份SBR混合，并適量添加水，從而制備第1層用的第1負極復合材料漿料。另外，將97.5質量份作為碳材料B的振實密度為1.14g/cm3、BET比表面積為6.1m2/g的石墨B1、1.5質量份CMC的鈉鹽、和1質量份SBR混合，并適量添加水，從而制備第2層用的第2負極復合材料漿料。

然后，在由銅箔形成的負極集電體的兩面留出連接引線的部分，涂布第1負極復合材料漿料，使涂膜干燥而在負極集電體的兩面形成第1層。然后，在形成于負極集電體的兩面的第1層上涂布第2負極復合材料漿料，使涂膜干燥而形成第2層。然后，使用輥壓延涂膜后，切斷成規(guī)定的電極尺寸，從而制作在負極集電體的兩面形成有包含第1層及第2層的負極復合材料層的負極。測定負極復合材料層的第1層及第2層的質量及厚度，結果為第2層/第1層的質量比為1.0，第2層/第1層的厚度比為1.34。因此第1層的質量相對于負極復合材料層的質量為50質量％，第2層的質量相對于負極復合材料層的質量為50質量％，第2層具有比第1層低的填充密度。需要說明的是，負極復合材料層的填充密度為1.65g/cm3。

技術效果：通過本公開的一方式，可以兼顧非水電解質二次電池的充放電循環(huán)特性的降低抑制和輸入特性的改善。